苯酚污水的处理方法大全11篇

苯酚污水的处理方法篇（1）

关键词：含酚废水 假单胞菌 固定化微生物

一、实验部分

1.仪器及主要试剂

主要仪器：曝气沉淀池，752型紫外分光光度计（上海光谱仪器有限公司），曝气泵（江苏一环集团有限公司），PHS-3C型数字式酸度计（上海科学仪器厂），苯酚（分析纯），苯酚标准溶液。

2.检测方法

苯酚含量的测定：紫外分光光度法。

以不加苯酚的空白培养液作为参照，用752型紫外分光光度计（上海光谱仪器有限公司）在270nm的波长下测量待测溶液的吸光度（使用石英比色皿），并根据标准曲线计算出溶液中苯酚的浓度和苯酚的去除率。由于酵母膏的颜色会影响仪器对苯酚吸光度测定的准确性，因此需要减少酵母膏的投加量，以消除酵母膏引起的误差。

3.实验内容

3.1 假单胞菌培养

购买假单胞菌种，投入曝气沉淀池中，并加入10L营养液在常温下曝气培养（实验日期为2010年7月，环境平均温度为30℃）。3d后当曝气沉淀池中培养液变浑浊沉淀池底部出现污泥，就说明微生物开始生长，加料频率以1.5d/次为好。

3.2菌种的驯化

在培养液中逐渐加入苯酚进行驯化来得到优势菌种。选择培养基：NH4Cl，5g； KH2PO4，4g；MgSO4•7H2O，0.5g；CaCl2•2H2O，5g；FeSO4•7H2O，0.1g；H2O，10L；酵母膏，2g，苯酚浓度150mg/L。菌种的驯化：隔1.5d加一次药剂（选择培养基成分）。在培养微生物时，苯酚加200mg/L为宜，为了保证微生物正常成长，加料频率我1.5d/次为好。试验在通风场地进行，不采取任何保暖措施，试验期间温度与浙江上虞本地温度一致，气温25℃~35℃，水温22℃~35℃。培养菌种选用50L的曝气沉淀池，进行不间断曝气，曝气量控制在0.2Nm3/h左右（曝气量太小或太小都会影响微生物的正常生长）。在培养过程中发现，在pH为5~8的条件下，微生物都能较快生长，但由于考虑到在碱性条件下苯酚容易挥发，因此在培养和实验过程中，模拟废水的pH保持在5~7之间为好。

二、游离假单胞菌处理苯酚废水的影响因素研究

在微生物的长过程中是以苯酚作为碳源，但是由于酚的毒性较大，过大浓度的含酚废水可能会抑制微生物的活性导致处理效果的下降。在此基础上综合考虑各种因素，以废水酚含量、投菌量、PH、HRT等4个因素设计一组单因素实验，影响反应温度均保持在（26±2）℃，废水量为200mL。

三、回流与不回流的对比实验

在温度为26℃，苯酚浓度为200mg/L，pH为6.6，HRT为20h，的条件下，投菌量为200mL，废水量为200mL的时候，在以上最佳工艺参数下进行连续处理，并且分别进行污泥回流和不回流，实验数据如下：

由图1和图2对比可以得出：若污泥不回流则从第二次开始，假单胞菌的处理效率就开始下降了，从97.6%下降到了86.5%，处理效率下降11.1%。若进行污泥回流则明显可以延长处理的次数，污泥不回流处理到第四次的时候苯酚的去除率只有61.2%，而进行污泥回流的一方去除率仍保持在97%左右，没有明显的下降。这说明培养过程中产生的活性污泥也具有对苯酚很强的处理能力，活性污泥是否回流对于处理效果是有很大影响的。

四、假单胞菌降解苯酚机理探讨

假单胞菌能将解苯酚的原因是：在驯化初期，假单胞菌并不完全具有降解苯酚的现成的酶系，它对苯酚的降解能力极其微弱或仅具潜在的降解能力，只有在特定环境下，在相应的诱导物苯酚存在时，经一定时间的培养，由诱导物刺激微生物，诱导产生相应的酶系，才能获得对苯酚的降解能力。微生物具有很强有适应能力，当外界环境改变时，它们能相应调节体内新陈代谢系统，使之能在新的环境中继续成长下去。这种适应性的一种是在细菌分裂过程中遗传物质的突变，形成突变种，其中有一些对新环境污染具有较强的适应能力。

五、结论与展望

苯酚污水的处理方法篇（2）

含酚废水的处理方法很多，总体上可分为物理法、化学法、生物法以及电化学方法等。

1．1 物理法

物理法包括吸附法、蒸汽法和萃取法。吸附法是最原始的方法，对于难降解有机物处理效果较好，但是活性炭等吸附剂的再生比较困难，导致处理成本比较高；蒸汽法适用于挥发酚的处理，该方法投资少、操作简单、得到的酚类物质纯度高、质量好，但是蒸汽耗量大，脱酚塔庞大，适用范围小，对于某些含酚废水去除率较低；萃取法利用酚类物质在萃取剂和水中的溶解度的不同，采用不溶于水的萃取剂萃取酚类物质，该方法回收率比较高，但是由于萃取剂在水中具有一定的溶解度，会造成二次污染。

1．2 化学法

化学法包括焚烧法、化学沉淀法和氧化法等。焚烧法投资单价比其他脱酚设备便宜，酚类物质全部分解，维护简单，但是其耗热量大，酚类物质不能完全回收；化学沉淀法是利用沉淀剂与酚类物质形成沉淀，该方法会导致后续处理难度增大；氧化法包括化学氧化法、湿式氧化法和催化氧化法。化学氧化法耗时少，工艺简单，操作简单，酚的去除率高，但是氧化剂价格昂贵，处理成本高，有些酚类不能彻底降解，造成二次污染；湿式氧化法利用空气或氧气氧化酚类物质，处理成本较低，处理效果较好，但反应要求高温和高压，对设备要求较高，能耗也较高；催化氧化法降低了反应的活化能，使反应较易进行，降低了对设备的要求，但是有些酚类物质难以完全反应，易生成一些小分子有机酸，更难被氧化分解，造成二次污染，后续处理难度加大。

1．3 生物法

生物法是利用培养微生物降解酚类物质的方法，包括活性污泥法、生物膜法等，此方法适用于低浓度含酚废水的处理，处理效果比较好，成本低，所需的设备简单；但是由于菌种的选择困难，而且细菌的存活条件比较苛刻，对于成分复杂的废水处理效果不理想。

1．4 电化学氧化法

电化学氧化法是将电解与化学氧化法结合起来的一种新方法，该方法处理成本低，操作方便，设备占地少，便于控制，可以将有机污染物彻底降解，不产生二次污染；但是在电解过程中产生的高阻抗会形成高电压，进而降低电解装置的传质效率。

2 Fenton法处理含酚废水的影响因素

Fenton法是近年来应用比较广泛的一种化学氧化法，在Fe2+的催化下，与H2O2进行反应生成氧化能力很强的·OH降解酚类物质，条件简单，苯酚去除率可高达90％多，处理效果很明显。Fenton法处理含酚废水的过程中，要受到pH、温度、H2O2浓度、Fe2+浓度、反应时间等多种因素的影响。

2．1 pH对苯酚去除率的影响

Fenton试剂产生·OH自由基的机理为：

Fe2++H2O2Fe3++OH-+·OH

Fe3++H2O2Fe2++H++HO2·

HO2·+H2O2O2+H2O+·OH

可见，pH对苯酚的处理影响是比较大的，pH值偏高或偏低都不利于苯酚的去除。pH值升高将抑制H202的分解，pH值偏低将会抑制Fe3+转化为Fe2+不利于反应持续进行。一般选择pH值在6～7的范围内进行试验。

2．2 反应时间对苯酚去除率的影响

Fenton法是个快速反应，所以随着时间的延长，对反应的影响不是很大。赵欣、甘海明等人在H2O2-Fe2+氧化法处理邻甲苯酚生产含酚废水的研究中，随着反应时间从1h～24h，COD去除率由61％升高到74％，可以看出反应时间对处理效果的影响不大。

2．3 H2O2浓度对苯酚去除率的影响

H2O2作为反应物之一对处理效果的影响是很大的，它能够生成·OH自由基，是整个反应的关键，所以H2O2浓度是影响处理效果的直接因素之一。在张大松等人的UV／Fenton试剂处理高浓度含酚废水的实验研究中，发现H2O2浓度小于50mmol／L时，随着H2O2浓度的增加苯酚去除率也增加，但当H2O2浓度到达50mmol／L时，苯酚去除率基本不随H2O2浓度的增加而增加。在周红星的Fenton氧化—吸附协同处理焦化含酚废水的研究中，同样发现随着H2O2浓度的增加，苯酚去除率大幅度增加，由30％增加到90％，但当H2O2浓度增加到15mmol／L时，苯酚去除率基本不再随H2O2浓度的增加而增加。可见，H2O2浓度的升高使苯酚去除率增加，当浓度到达一定值后苯酚去除率基本不变。这是因为随着H2O2浓度的升高产生的·OH自由基也会增多，从而使苯酚去除率增加，当到达一定值后，一方面溶液中的Fe2+转化为Fe3+，而Fe3+不能及时转化为Fe2+起到催化的作用，使得苯酚去除率基本不发生变化；另一方面，溶液中过多的·OH会抑制H2O2的分解，使处理效率不再增加。

2．4 Fe2+浓度对苯酚去除率的影响

Fe2+作为反应的催化剂能够加快反应进行的速度，同时它能够加速H2O2的分解，比单独的H2O2处理苯酚的效果要好，能够提高苯酚的去除率，所以Fe2+浓度对苯酚去除率的影响也是很重要的。苯酚去除率随Fe2+浓度的变化趋势与H2O2类似，首先随着Fe2+浓度的升高苯酚去除率增加，到达一定值后苯酚去除率不再增加，有时还会有下降的趋势。

在张大松等人的UV／Fenton试剂处理高浓度含酚废水的实验研究中，当Fe2+浓度由10mg／L升高到30mg／L时，苯酚去除率由10％提高到97．4％，之后当Fe2+浓度再升高，苯酚去除率不但没有提高反而有所下降。这是因为当Fe2+浓度较低时，溶液中H2O2浓度过剩，Fe2+可以与足够的H2O2反应持续放出·OH，使苯酚去除率不断升高；当到达一定值后，Fe2+浓度过高，抑制了Fe3+转化为Fe2+，溶液中形成Fe(OH)3胶体，影响了反应的进行。

2．5 温度对苯酚去除率的影响

从大部分的实验结果来看，温度对苯酚去除率的影响不是很明显。此外，酚类物质的初始浓度、n(H2O2)：n(Fe2+)等也对苯酚的去除率有影响。由于各种方法的联用，可能会有其他因素的影响，例如在UV-Fenton法中，紫外光成为影响苯酚去除率的因素之一；电-Fenton法中，电压、电流也是影响苯酚去除率的的因素之一；磁-Fenton法中，磁化时间对苯酚去除率也有影响。

苯酚污水的处理方法篇（3）

Technical Status Quo and Development of Organic

Intermediate Wastewater Treatment in China

Abstract：Organic intermediate industry developed quickly during “Eighth Five-year Plan” and “Ninth

Five-year Plan” period in China and now China has become a major production and consumption country of or

ganic intermediates．China‘s organic intermediate industry faces heavy pressure resulting from serious environment pollution and ever strict environmental protection laws and regulations．The technology development of organic intermediate wastewater treatment and industrial application status were introduced, and also suggestions were made for further development.

Key words: organic intermediate；wastewater treatment；extraction；adsorption；ion exchange

概述

随着发达国家环境保护意识与压力的日益加强，引发了有机中间体生产与贸易中心的东移，促进和推动了我国有机中间体的迅速发展，但同时也带来了严重的环境污染问题。目前环境污染问题已成为制约我国有机中间体行业发展的“瓶颈”。尽管有机中间体环境污染治理的根本出路在于开发与推广应用清洁工艺，但由于生产技术、经济等诸多因素的限制，大部分生产工艺都会产生大量的三废，因此采取行之有效的三废处理技术显得尤为重要和必要。而这些有机中间体生产“三废”以废水为主，因此本文将着重介绍需首先控制的苯系有机中间体国内工业化应用的废水处理技术和国内外有发展前景的废水处理技术的开发与进展。 1 有机中间体的废水处理技术 1.1 氯化苯

氯化苯是重要的氯系中间体，每吨产品排放废水1.5t，废水中主要含苯、氯苯等有机物，通常含量为100～200mg/L[1]。

目前国内氯化苯废水治理主要采用吹脱（或汽提）、吸附与生物处理相结合的办法，由于温度升高利于氯化苯的挥发，因此在吹脱过程中，应将污水加热到一定温度，吹脱逸出的氯苯和苯冷疑回收，少量未冷凝的氯苯和苯用活性炭吸附回收，然后进行生化处理。

在吸附过程中由于活性炭不易再生，国内外开发树脂吸附，如美国采用苯乙烯－二乙烯苯类树脂对溶液中的氯苯进行吸附，至少可以回收95％的氯苯，树脂吸附后常用稀酸、稀碱作脱附剂，脱附率为95％，不产生二次污染，其吸附能力不变[2]。国内也进行了大量的研究工作，工业化应用前景较好。

国外有的在吸附环节采用热解或催化氧法替代，如德国采用将氯苯与600～1000℃水蒸气反应，催化剂为含20％～99.9％的CaO和80％～0.1％的Al2O3的铝酸钙，也可加人少量的V、Cr、Mo、Fe、Ni、Cu。氯苯与水的比率为1:0.5～1:4。分解后的主要产物为烯烃、H2、CH4、CO2。

国内济宁中银电化公司则采用清污分流、封闭循环水、提高碱洗浓度到10％以上来改善碱洗效果消除了氯苯生产中的60％废水，水耗由原来的170t/t降至42t/t，同时降低了苯耗，成本降低500元/t。

1.2 硝基苯与硝基氯苯

硝基苯与硝基氯苯是以混酸对苯或氯苯进行硝化的产物，废水中主要含有硝基苯、硝基氯苯和酚盐类物质如硝基酸钠、二硝基酸钠、三硝基酸钠等。由于废水中有机物种类较多，目前国内普遍采用汽提、苹取或吸附再加上生化降解的综合处理方法。为了防止固体不溶物对汽提塔的污染，在进行汽提操作以前要对废水进行必要的过滤或滗析处理；在萃取前首先要对碱性洗水进行酸析，去除硝基酚类：硝基苯和硝基氯苯酸析后的废水可以先用苯、氯苯萃取，萃取温度为20～80℃，pH≤5，然后有机相再和Na2CO3在pH≥8的条件下反革。萃取液中苯或氯苯可返回硝化阶段重新再利用。

国内有部分厂家采用吸附方法，吸附剂主要为活性炭。近年来国内外对树脂吸附处理硝基苯和硝基氯苯废水有大量的文献报道，树脂的组成有经溶剂溶胀后交联的聚苯乙烯或丙烯酸-2-乙基乙酯，苯乙烯-二乙烯苯类聚合物等。国内南京大学开发的CHA-Ⅲ大孔树脂用于处理硝基苯和硝基氯苯废水取得良好的效果[3]。CHA-Ⅲ的工作吸附容量为126mg/L，处理水量为190m3/h，处理后硝基苯类化合物的浓度小于5mg/L，去除率为99％。而且废水中的pH值对树脂吸附效果无明显影响。使用异丙醇为脱附剂，最佳脱附温度为55℃。另外沈春银等人采用H-103型吸附树脂处理硝基氯苯废水也有较好的效果，硝基氯苯COD去除率达95％。由于树脂可反复使用，因而采用树脂处理废水较为经济而具有发展前景。

国外开发出的化学处理法中具有发展前景的是湿式氧化法[4-6]。由于硝基苯和硝基氯苯较为稳定，在一般条件下不易分解，因此湿式氧化一般在较高温度下和压力下操作，反应温度一般在325～375℃，压力为2.20×107～3.45×107Pa，反应时间为5min，将有机物氧化为CO2和H2O等简单的小分子化合物，在此条件下难以分解的有机物可以很容易地降到10-5mg/L。为了降低反应温度、提高氧化效率，还可使用催化剂。如德国专利介绍，将硝基苯或硝基氯苯废水加热到100～300℃。在2×105～1×107Pa的压力下，借助催化剂，如 CuO、Al2O3或硅酸镁或Cu、Cr、Zn在Al2O3氧化物的作用下氧化分解有机物，硝基苯和硝基氯苯降解90％以上。尽管湿式氧化对技术要求很高，但作为一种方便的处理方法，值得国内关注。

生物降解法是目前处理低浓度硝基化合物废水的经济和有效的方法[7]，要加强菌种的选择和驯化，将其有机与化学或物理处理法相结合，以提高硝基物废水的处理水平。

1.3 二硝基氯苯

二硝基氯苯属于难以生物降解的有机物，目前国内主要采用活性炭或煤渣吸附处理二硝废水，处理后基本上能达到国家排放标准。但处理成本高，每吨废水约1.5元，而且活性炭难以再生，造成二次开发污染。

肖羽堂等提出以废铁屑对该废水进行预处理，从而使废水可生化性大大提高。铁屑投加量为4％，将pH=5，CODcr1000～1500mg/L，色度800～1200倍的二硝废水进行预处理40～60min，CODcr和色度的去除率为65.4％和93.5％，同时废水的可生化性由m(BOD5)：m(CODcr)=0.023提高到0.47，降低了处理成本。该法具有一定的实用性。

1.4 苯胺

苯胺是重要的有机中间体，每吨产品产生0.2t废水，含苯胺约15g/L，毒性较大。

苯胺生产废水经典的处理方法是采用厌氧细菌的生化处理法，但该法需在进生化池前用共沸蒸馏法或有机溶剂如苯、甲苯进行萃取预处理，将废水中的苯胺降低到5mg/L以下，过程的经济性不是很理想，处理成本高。

南京四力公司、南化公司磷肥厂用CHA-101树脂在室温下吸附处理苯胺生产废水，据报道可达到国家排放标准，并回收了苯胺、硝基苯[8]。

清华大学采用络合萃取法对国内多家含苯胺废水进行处理[9]，经2～3级逆流萃取后，废水中的苯胺含量由15g/L降低到0.3mg/L以下，直接达到排放标准，并可回收99％的苯胺，且具有一定的经济效益。另外他们还开发出双溶剂络合萃取剂，据称能将废水中的硝基苯含量降到10-6mg/L以下，工业化应用前景广阔。

1.5 4-氨基二苯胺

4-氨基二苯胺是重要的橡胶助剂、医药和染料中间体。目前国内生产工艺多为较落后的甲酸苯胺法，而且缩合后还原过程均采用硫化碱还原，废水量大，污染严重。其中缩合母液和还原母液废水占整个工艺的95％以上。

国外一般采用活性炭吸附，过滤，然后焚烧的方法处理缩合母液中的有机物。也有用苯、甲苯等溶剂萃取的方法回收有机物，但效率都不高，处理后的高含盐废水仍无法处理。

姜力夫等对缩合废水采用浓缩结晶的方法回收KCI，然后焚烧除去有机物，再用离子交换树脂法生产K2CO3回用于生产工艺。还原母液尚未见有效的治理方法的介绍。

1.6 邻苯二胺

邻苯二胺是重要的农药中间体，国内主要采用硫化钠还原邻硝基苯胺工艺生产，每吨产品产生污水8t，邻苯二胺浓度6000～9000mg/L，还有大量硝基物、含硫盐类等，其CODcr高达4×104mg/L。污染严重。

江苏化工学院和江阴永联集团用H-103树脂吸附处理合13000mg/L邻苯二胺的废水，出水邻苯二胺降到350mg/L，用稀盐酸为脱附剂可回收90％的邻苯二胺，CODcr去除率95％[10]。

沈阳化工综合利用研究所开发出以磷酸三丁脂为萃取剂回收废水中邻苯二胶的技术，回收率85％，还可回收硫化钠，以建30t/d的规模计算，年盈利可达21.7万元。据介绍该技术可与中分式萃取塔结合，实现多级连续萃取，效果会更好。

齐兵等人应用液膜法处理高浓度邻苯二胺废水效果较好，主要过程包括制备乳液、液膜萃取、澄清分离等过程。选用氯仿为传质介质，将废水中邻苯二胺以盐类的形式回收，乳液可以复用或破乳后再制乳。具有较好的发展前景。

1.7 苯酚生产废水

苯酚是一种重要的基本有机合成原料，我国近年来发展较快，目前苯酚生产的废水年排放量约200×104t，含酚量高达10000mg/L。

国内传统的苯酚废水处理方法为用苯、重苯、醋酸乙酯和N-503-煤油等为溶剂的萃取法，苯酚的去除率99％左右，但萃取后的水中仍含有10mg/L的酚，远高于国家标准0.5mg/L。当浓度过高无法处理时，则采用焚烧法处理，非常不经济。

国外较经济有效的处理方法[11]，是先用溶剂革取法将废水中的苯酚含量降低到2000mg/L以下，然后再用XAD-4吸附树脂来处理苯酚生产废水，经树脂吸附后可达到排放标准，并可回收苯酚。国内南开大学采用国产的H-103吸附树脂替代XAD-4吸附树脂处理苯酚废水，对含酚量2000mg/L以下的废水，树脂的吸附容量为150～250mg/mL，酚的去除率为99.99％，处理效果优于XAD-4吸附树脂。但该法同样存在进水浓度不能过高的问题。

为了解决酚类废水的处理问题，国内外有大量的文献报道，其中最具发展前景的是生物流化床法、乳状液膜法和络合萃取法[12-15]。

生物流化床以砂、焦炭、活性炭等为载体，污水流由下向上流动，使载体处于流化状态。生物流化床可使反应器内的生物膜处于高密度状态，在向反应器内曝气的同时使空气和生物膜保持良好的接触，从而提高了处理效率。生物流化床具有容积负荷大、处理效果好、效率高等特点，可以处理大量高浓度的含酚废水。日本石油公司开发了以聚乙烯醇凝胶为载体，固定生物催化剂（MCAT）的生物处理含酚废水技术。MCAT耐用性好，活性可保持3a以上，可将原水中酚的浓度降到25mg/L以下。

络合萃取技术已成为化工分离领域研究开发的主要方向之一。清华大学化工萃取实验室采用自己开发的QH-1络合革取剂来处理浓度1000～10000mg/L含酚废水，油水比1:3，在室温下经2～3级逆流萃取，废水中的含酚量小于0.1mg/L，低于国家标准，再用10％～20％的氢氧化钠反萃，回收溶剂和苯酚，回收率99％。这一技术已在无锡某厂投入工业化运行，年经济效益约100万元。

乳状液膜分离技术中萃取与反萃取一次完成，分离效率高，投资与工作成本低。乳状液膜用于处理含酚废水，对于浓度为4000mg/L的含酚废水，经过二级或三级处理后，除酚率可达99.9％，并可同时获得酚钠盐的浓缩液。经济效益明显，但该法制乳、破乳等工序过程与技术较为复杂。有资料报道国内有企业采用液膜法处理含苯酚的废水，经工业化应用表明，该工艺稳定，处理效果好，含酚量由1400mg/L，降低到0.3mg/L。

1.8 对硝基苯酚

硝基苯酚生产废水主要是结晶母液，每吨产品产生1～2t废水，含酚量在4000～9000mg/L。对硝基酚生产废水国内普遍采用萃取法或大孔树脂吸附法等进行处理，这些方法仅用作综合处理的预处理，处理后废水不能达到国家规定的排放标准，需进一步治理，且排水含盐量高。目前树脂吸附开发效果较好的江苏石油化工学院开发的CHA-101树脂，出水的含酚量可小于0.5mg/L。但处理后水中仍含有大量的无机盐[16]。

1.9 对氨基酚

对氨基酚是重要的医药中间体，主要用于生产药物扑热息痛，其废水国内目前主要采用树脂吸附法，但效果和经济性均有待进一步提高。

清华大学戴猷元采用20％P2O4+30％正辛醇+50％煤油体作革取剂，油水比1:3，采用三级错流，处理对氨基酚废水，废水中的对氨基酚去除率达100％。用2％稀盐酸在40～50℃经两级反萃取，反萃率可以达到100％，对氨基酚的回收率为100％。不过该法同树脂吸附法相比，还处于实验研究阶段，在过程的可操作性方面还有待改进[17]。但具有良好的工业化前景。 2 结束语

上述废水治理技术有的已经投入工业化运行，有的尽管处于研究阶段，但表明了有机中间体废水处理的发展趋势。目前环境污染已成为我国有机中间体能否健康发展的关键因素，因此，我国有机中间体企业要增强环境保护意识，加大环境保护和三废治理的力度。在废水治理过程中推广应用吸附树脂、络合萃取、催化氧化、膜分离、生物降解等技术。

参考文献：

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苯酚污水的处理方法篇（4）

1 实验部分

1.1 实验试剂与仪器

1.1.1 实验试剂

对硝基苯酚的储备液（500mg/L），7mol/L的ZnCl2溶液，邻苯二甲酸-盐酸缓冲液（pH为3），剩余活性污泥（漳州西区污水处理厂）。

1.1.2 实验仪器

UV-3200PCS型紫外-可见分光光度计（尤尼柯（上海）光谱仪器有限公司）；HJ-6A型数显恒温磁力搅拌器（金坛市科析仪器有限公司）；BS124S电子天平（北京赛多利斯有限公司）；PHS-2C 型精密酸度计（梅特勒-托利多仪器有限公司）；DHG-9036A电热恒温鼓风干燥箱（上精宏实验设备有限公司）；SHA-B恒温水浴锅（国华企业）；TG16G高速离心机（厦门精艺兴业）。

1.2 污泥制备活性炭

将污水处理厂的污泥干燥，破碎，过200目的筛后待用。称取一定量粉碎试样加入7mol/L ZnCl2溶液，其中 m（过筛后的污泥）∶m（ZnCl2溶液）=1∶2，浸渍24h后，将浸渍后的粉碎试样先在烘箱中烘干24h，烘干后在550℃下炭化60min后取出，再用超纯水洗至中性，在120℃的烘箱中下进行干燥，破碎，过200目的筛后备用。

1.3 实验方法

配制一定浓度的对硝基苯酚溶液，置于100mL的烧杯中，加入一定量污泥制备的活性炭，放在恒温磁力搅拌器上反应一定时间取下，滤液通过高速离心机一定转速离心后，加入最佳pH为3的缓冲液在310nm下测其吸光度，计算其吸附率。

吸附率η的计算方法为：

η=（C-C0）/C0×100%

其中：C0：为对硝基苯酚溶液的初始浓度（mg/L）；

C：为反应后对硝基苯酚溶液的浓度（mg/L）。

2 结果与讨论

2.1 不同pH下对硝基苯酚吸附的影响

活性炭（40mg）在不同pH（2、3、5、7、8、10）下对不同浓度的对硝基苯酚溶液（25mg/L）吸附效果的影响，pH对吸附的影响看得出来，当溶液的 pH小于7时，吸附量略有减小；但当 pH大于 7，特别是为碱性时，吸附量急剧下降。吸附的最佳pH为7，活性炭的吸附率达到53%。

2.2 不同初始浓度的对硝基苯酚对吸附的影响

在pH为7的条件下，探讨活性炭（40mg）在不同反应时间（5、10、20、30、50、60、80、120、180min）下对不同浓度的对硝基苯酚溶液（5mg/L、10mg/L、15mg/L）吸附效果的影响，随浓度的升高，污泥活性炭对对硝基苯酚溶液的吸附去除率逐渐减小，前期吸附很快，但随着吸附时间越长吸附效率越低。最后达到吸附-解吸平衡，吸附率趋近一个定值。其中5mg/L、10mg/L、25mg/L在平衡的吸附率分别是74.1%、69.1%、59.1%。

2.3 不同的温度下活性炭对对硝基苯酚的吸附影响

在pH为7的条件，探讨不同反应温度（10℃、25℃、45℃）下的活性炭（40mg）在不同反应时间（5、10、20、30、50、60、80、120、180min）对硝基苯酚溶液（5mg/L、10mg/L、15mg/L）吸附效果的影响，此吸附过程是个吸热反应，到达平衡时，反应温度越高，对硝基苯酚的处理效果越好。到达平衡时，10℃的吸附率为56.21%，25℃的为59.7%， 45℃为64.5%。

对硝基苯酚的固相吸附率随着温度的升高而增大，因为吸附不仅包括物理作用的吸附，而且包括共价键和氢键等作用的化学吸附。而温度对化学作用的影响比较大，这是因为化学反应往往需要一定的活化能，温度的升高能增大溶质分子的平均能量，能促进化学吸附的进行，故而促进了吸附。

2.4 吸附等温线

对比相关系数R2可知， Langmuir方程比Freundlich方程更好地描述对硝基苯酚在活性炭上的吸附行为，Langmuir方程假设吸附是单分子层，被吸附的分子之间不相互影响，且表面是均匀的。因此，活性炭对对硝基苯酚的吸附是Langmuir型，是单分子层吸附，饱和吸附量为11.46mg/g。

Langmuir q=qo*c/（A+c） （1）

Freundlich q=k*c1/n （2）

其中：

q：对硝基苯酚的吸附量mg/g；

qo：对硝基苯酚的饱和吸附量mg/g；

C：对硝基苯酚的平衡浓度mg/L；

k、n：吸附常数。

3 结束语

（1）随浓度的升高，污泥活性炭对对硝基苯酚溶液的吸附去除率逐渐减小，5mg/L的吸附率可达74.1%。（2）活性炭对对硝基苯酚的吸附过程是个吸热反应，反应温度越高，对硝基苯酚的处理效果好。（3）25℃下，活性炭对对硝基苯酚的吸附是Langmuir型单分子层的吸附，吸附的表面是均一的，饱和吸附量为11.46mg/g。

参考文献

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苯酚污水的处理方法篇（5）

【Abstract】Application of ultrasonic in water treatment rise up in recent years， this paper introduce the treatment of dye wastewater， phenolic wastewater， benzene wastewater，organicpesticide wastewater and surplus sludge by ultrasonic， and summarize kinds of ultrasonic combined technologies studied by researchers.

【Key words】Ultrasonic； Water treatment； Combinational technology

超声波是频率高于人类所能辨识的声音上限的声波，在液体介质中，超声波在一定条件下会产生空化现象，并形成热点，并产生・H、・OH自由基[1]。通过空化作用与自由基作用，可以使得水中的有机物加快降解进程，最终生成CO2、H2O和其他无机物等[2]。因此，很多学者进行了利用超声波技术处理有机污水的相关研究，并取得了很好的处理效果。

1 超声波技术在水处理中的研究

1.1 处理染料废水

高甲友等人[3]利用超声技术降解甲基紫模拟的染料废水，研究表明，甲基紫的降解过程符合一级动力学方程。上海大学华彬等[4]对超声技术降解酸性红B废水过程中，超声时间、初始浓度、反应温度等对染料降解效果的影响，结果表明，延长反应时间，加大初始浓度，提高反应温度，都有助于提高降解效率。Rehorek等[5]的研究结果显示，利用超声波法降解酸性橙5、直接蓝71和活性橙16等几种偶氮染料，降解产物为完全矿化的无毒物质。陶媛等[6]采用探头式超声装置处理酸性黑ATT模拟染料废水，结果表明，探头式超声辐射装置对于浓度大于 100 mg /L的染料废水，降解效果不佳。Vajnhandl和Marechal[7]对超声降解活性染料RB5过程中的活性氧物种进行了监测，发现采用探头式超声时自由基生成速率是杯式装置的20～25倍，碱性条件不利于染料的降解。

1.2 处理含酚废水

Petrier等人[8]用20kHz、200kHz、500kHz 和800kHz 等4种频率超声降解苯酚，结果显示，在200kHz的条件下，苯酚的降解效果最好。汤红妍等[9]研究发现，pH对苯酚的降解效率有显著影响。pH为4时，降解效率最高；pH高于10时，基本不发生降解反应。Ku等[10]在研究超声降解水中2-氯酚时发现，降解速度随溶液pH 的增大而减小。Lin 等[11]的研究也证实，在利用超声技术处理2-氯酚时，酸性条件的处理效果高于碱性条件。付荣英等[12]关于2-氯酚的实验表明，初始浓度为5g/L 时的降解率是浓度为10g/L 时的1.36 倍。马英石等[13]以超声波/H2O2 工艺降解水中2-氯酚的研究也发现，当2-氯酚的初始浓度较低时，2-氯酚的分解速率较快.

1.3 处理苯系物废水

一些苯系物虽难以空化泡内被破坏，但易被空化泡崩溃后释放到水中的自由基氧化。研究得出，在超声波作用下苯和甲苯的降解过程符合一级反应动力学的特征[14]。另外，Visscher等人[15]用520kHz的超声波分别处理苯、乙苯、苯乙烯和邻氯甲苯溶液，分析得出，超声降解反应均为一级反应。

1.4 处理有机农药废水

钟爱国等[16]使用超声波诱导降解水溶液中甲胺磷，实验结果显示甲胺磷的平均降解率可达到99%。David等[17]的研究表明，在频率为的超声波辐照下，初始浓度为0.1mmol/L的氯苯胺灵50分钟后几乎完全去除，降解的主要产物为Cl-、CO和CO2。

1.5 加速污泥破解

污泥破解是指通过一定的方法，破坏污泥的絮体结构、细胞壁，溶出胞内物质，从而加速污泥稳定化过程[18]。A.Teihm 等[19]研究表明，频率31kHz、声能密度0.11 W/cm3的超声波可以有效打破菌胶团。Neis等[20]对超声处理后污泥的絮体尺寸分布、SCOD、进行了分析，讨论了污泥沉降性能和脱水性能的变化，并研究了不同初始污泥浓度对处理结果的影响。曹秀芹等[21]对超声作用下对污泥絮体结构的变化、和污泥温度的变化做了实验研究，得出声能密度和作用时间对细胞分解起着重要作用的结论。在污泥的处理工业实际应用方面，德国己经研制成功并投入运行一种技术，利用超声波将污泥体积和质量减少，同时增加沼气产率[22]。

2 超声波与其他技术的联合应用

2.1 超声波/臭氧技术

Olson等[23]用超声波与臭氧联合作用来研究天然有机物腐殖酸氧化动力学，研究得出，总有机碳（TOC）的去除率达到91%，有机碳矿化达到87%。Raman Lall[24]用超声/臭氧法处理含蒽醌染料Reactive Blue 19 的水溶液，证实超声波与臭氧存在协同作用。Ince等[25]研究表明，超声波与臭氧的协同效应主要是由以下四方面引起：①超声波提高了溶液的传质速率；②热解产生更多的自由基；③挥发性中间产物在空化泡内进行热解；④热解产物进入液相增加了氧化物质的量。

2.2 超声波/双氧水技术

孔黎明[26]通过研究证实，超声波/双氧水对苯酚的去除率为82.21%，而同等条件下，单独超声作用对苯酚的去除率为32.69%，单独使用双氧水对苯酚的去除效率为32.63%。Lin等的研究表明[27]，降解2-氯苯酚时，超声波/双氧水联合技术比单独使用超声波技术处理效果更好，2-氯苯酚的去除效率为99%，高于单独使用超声波技术时的25%。

2.3 超声波/芬顿试剂技术

赵德明等[28]认为超声波/芬顿试剂技术具有更快的降解苯酚的速度，超声波与芬顿试剂（Fenton）之间存在明显的协同效应。张翼等[29]研究了超声/Fenton法处理偶氮染料橙黄Ⅱ，证实超声波对Fenton试剂处理该染料具有强化作用。刑铁玲等[30]采用低浓度Fe（Ⅱ）在超声作用下对亚甲基蓝染料及甲基橙进行处理，发现少量Fe（Ⅱ）的存在，可使超声降解染料的速率提高3倍左右。

2.4 超声波/零价金属技术

零价铁单独降解硝基苯时，会产生有毒的中间体苯醌及最终产物苯胺，超声波/零价铁技术，可以将这些有毒化合物进行有效的分解。而且与单独超声波或相比，二者协同作用下，硝基苯降解反应的假一级动力学常数可提高1至2个数量级[31]。胡文勇[32]等用超声波/零价铁方法降解对硝基苯胺，对硝基苯胺降解速率和程度都显著提高。

2.5 超声波/紫外光技术

E.Naffrechoux等[33]用超声-紫外耦合的方法来处理苯酚溶液，二者耦合联用降解苯酚的速率比它们各自单独使用时明显提高。赵德明等[34]研究了利用超声波/紫外光技术降解对氯苯酚的过程，发现超声波/紫外光技术比单独一种技术的降解速率提高了1.5-1.7倍。

3 发展前景

超声波降解水体中的化学污染物作是近年来兴起的一个研究领域，为了使其能投入生产运营中，还应考虑到它的经济性、实用性和放大性。超声波技术对于难降解有机废水的处理，以及对废水的深度处理，是未来的重点研究方向。

【参考文献】

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苯酚污水的处理方法篇（6）

文章编号：1004-7484（2013）-02-0854-02

间苯三酚是一种白色或淡黄色结晶粉末。微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。在沸点升华并分解，商品常有2分子结晶水。用于化学分析。由间苯二酚经碱熔法或用三硝基甲苯为原料制得。临床上将其用于胎儿宫内窘迫者产程活跃期中有良好的疗效。近年来，我院在胎儿宫内窘迫者产程活跃期的应用间苯三酚，临床疗效显著，现将总结报告如下。1 资料与方法

1.1 临床资料 选择2011年3月至2011年10月于我院住院初产妇148例，年龄为22-34岁，孕周37-41周，均为宫口开大3cm，羊水Ⅱ度或Ⅲ度污染，胎心率在正常范围内，可经阴试产者，随机分为观察组和对照组各74例。

1.2 方法 观察组给于间苯三酚40mg，生理盐水5ml稀释后静推，20min后，重复给药一次；对照组除不应用间苯三酚药物外其余均与对照组处理相同。两组均有专人密切观察，胎心、宫缩、产程进展情况。

2 结 果

2.1 两组产妇产程活跃期进展情况比较 详见表1。

2.2 两组产妇分娩方式比较 详见表2。

2.3 两组新生儿出生情况及产后2h出血量情况比较 详见表3。

3 讨 论

3.1 间苯三酚的药理学特性 间苯三酚是非阿托品、非罂粟碱类亲肌性解痉药，可直接作用于胃肠道和泌尿生殖系统的平滑肌，对正常平滑肌收缩影响极小，不具有抗胆碱作用［1］，因此在解除平滑肌痉挛的同时，不会产生一系列胆碱样副作用。对静脉用药安全；对其他系统无明显不良影响；孕产妇、婴儿、小儿及老年人的用药有极好的安全性，所有静注和肌注给药的病人均对间苯三酚有很好的耐药性，且无成瘾性。间苯三酚的半衰期为15min，即在产程中用药2h可重复使用，以增加效果，更重要的是不会引起一系列心血管系统及功能改变。如血压、心率、心律、胎心率等改变，对母儿具有较高的安全性［2］。近年来，在欧洲国家已成为妇产科医生为妇女和儿童治疗痉挛性疼痛的首选药物。

3.2 间苯三酚的解痉作用对产程的影响 羊水污染是监测胎儿宫内窘迫的重要指标，羊水污染严重在一定程度上会危急母儿生命，应尽快终止妊娠。因此，在确保母儿安全的情况下，缩短产程，经阴分娩，降低剖宫产率，让胎儿尽快脱离母体危险环境成为关键。

本研究结果提示：间苯三酚能松弛宫颈，解除宫颈痉挛、水肿，使其弹性增加，易于扩张，特别在活跃期能明显加速产程进展，加快宫颈扩张速度，两组比较差异均有显著统计学意义（p＜0.05）。表3发现应用间苯三酚后胎儿出生后发生窒息数明显低于观察组，提示其可能对胎心率有影响。

本研究发现对于在产程活跃期出现羊水污染者，给予间苯三酚可明显改善妊娠结局，降低剖宫产率，提高新生儿出生后生存能力，且对产后出血无明显影响，提示对于可经阴试产的存在胎儿窘迫者应用间苯三酚可能是降低剖宫产率的一种可行方法。

苯酚污水的处理方法篇（7）

中图分类号： V444 文献标识码： A 文章编号：

0 引 言

在当前的水处理技术中，处理效率低，能耗高且易带来二次污染，是水处理技术发展中的突出问题。因此有必要采用高效、无毒、低能耗、无二次污染的绿色水处理技术，这也是实现水资源可持续发展、环境保护和生态安全的重要措施。

1 超声波、微波绿色水处理技术

1.1 超声波水处理

超声波水处理是一种新型绿色水处理技术，超声波是指频率在20kHz以上的声波。用其辐射水溶液会产生许多物理化学变化，这种现象称为超声空化效应。利用此效应，可以方便、快速地处理废水，尤其对含有毒有机污染物的废水，处理效果更显著。

目前，国内外对超声波水处理技术研究较为深入，研究方向也已从利用超声波单独处理转向超声波复合技术应用的研究。目前主要有以下几个方面。

1.1.1 超声化学氧化

目前的氧化物质有空气、、、以及Fenton试剂等，其中研究较早的是空气和。超声波与臭氧氧化结合，产生超声臭氧氧化技术，处理效果明显。此法在最近几年中研究较多，可降解的主要有机物包括酚类、染料、芳香化合物等。超声臭氧氧化技术降解五氯酚，效果明显好于超声或臭氧单独使用时的效果。在降解染料废水的过程中，超声波和臭氧氧化之间具有协同效应，产生协同效应的主要原因是超声波促进臭氧转化为自由基。用臭氧对偶氮染料的脱色过程中增加超声辐射后，不仅可以在11min内达到90％的脱色率，而且臭氧投加量可节省48％。

超声波与结合处理难降解有机物的研究已有报道，其用于分解水中邻氯酚时，降解率可达99％，总有机碳的去除率为63％。用超声强化氧化降解水中的4－氯苯酚，对水中4－氯苯酚的降解率和TOC去除率均比单独采用超声波效果好。

1.1.2 超声电化学

目前，将该技术用于降解水中有机物的研究还很少见，仍处于开创性的试验阶段。超声波电化学降解苯酚、苯甲酸和水杨酸的研究表明，超声波可以提高电催化氧化降解效果,超声波声强越大，降解效果越好；超声波主要是促使产生强氧化性·0H自由基,提高多相催化过程的速率和效率，促进反应体系的传质过程，影响电极表面和电子转移过程等。

1.1.3 超声光化学

在超声波(30kHz、100W)和紫外灯(253.7nm、9 W)同时作用于水中苯酚的条件下，苯酚的去除率可达99％。其去除率要比分别使用两种方法时的去除率之和大得多。基于该实验结果，他们认为超声波和紫外光照射之间存在协同作用，但其具体的协同作用机理尚不清楚。同时，他们还发现：在该实验条件下，TOC的去除率滞后于苯酚的去除率，当苯酚去除率达到99％时，TOC的去除率仅为20.6％，他们检测到其反应中间产物为邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚等物质，并由此推论苯酚的氧化主要是通过苯酚和·0H的反应进行的。

1.2 微波水处理

微波指频率为 300 MHz～300 GHz 的电磁波。微波水处理技术是把微波场对单相流和多相流的强烈催化、穿透、选择性供能的物化反应，用于水处理,该技术是一项新型技术。利用微波诱导催化反应，以活性艳蓝 KN-R 染料溶液为研究对象，研究在活性炭存在下微波辐射处理染料废水的可行性。结果表明：在活性炭作用下，微波辐射能使活性艳蓝 KN-R 染料溶液迅速脱色，微波辐照 4 min，脱色率达 97.1％。采用微波的诱导氧化工艺(MIOP)处理雅格素蓝(BF-BR)染料废水，试验结果表明：辐照时间 5 min，BF-BR 的脱色率达到 99％，对COD 去除率为 96.8％。

2 绿色氧化处理技术

废水的绿色氧化技术主要是运用超临界水氧化、光催化氧化、电化学氧化、化学氧化等手段处理废水的技术。

2.1 光催化氧化

光催化氧化技术是在光化学氧化技术的基础上发展起来的。光化学氧化技术是在可见光或紫外光及催化剂的作用下，使污染物氧化降解的反应过程。光催化氧化反应可分为均相和非均相两种类型。均相光催化降解是以 或 及 为介质，通过光助－芬顿反应产生羟基自由基使污染物得到降解。非均相催化降解即污染体系中投入一定量的光敏半导体材料，如 、 等，使光敏半导体在光的照射下激发产生电子－空穴对，吸附在半导体上的溶解氧、水分子等与电子－空穴作用，产生·OH 等氧化能力极强的自由基，使污染物氧化降解。把紫外光(UV)、草酸盐等引入 Fenton 法中使 Fenton 法的氧化能力大大增强。采用 法处理苯胺类化合物,在 20 min 内即可使苯胺类化合物的去除率达到95％以上。用 Ag、作催化剂，用紫外光作光源照射 200mg/L 的氯仿溶液，其降解率可由单独作催化剂时的35％提高到目前的44％。除 外，其它光催化剂的研究也取得了一定的进展。光化学催化氧化技术具有能耗低、操作简单、反应条件温和、无二次污染等特点，应用前景良好。

2.2 电化学氧化

电化学氧化法是以活性炭、Ag、Pt、Ti 等惰性金属或表面涂覆 、、

等氧化膜的惰性金属为阳极，通过阳极产生具有较强氧化性的化学活性物质,如：、·OH等降解污染物，达到净化水的目的。近年来电化学氧化水处理法得到了改进，在传统电化学氧化法的基础上附加了氧化、催化氧化或光催化氧化的作用，有效地突破了电解技术的局限，展示了电化学氧化水处理技术的绿色特点。

2.3 绿色化学氧化、催化氧化

绿色化学氧化是通过臭氧、过氧化氢、双氧水二氧化氯及高锰酸钾等环境友好型氧化剂，将废水中呈溶解状态的污染物氧化为无毒的物质，或者转化为容易与水分离的形态，从而达到处理的目的。化学催化氧化是在催化剂和氧化剂共同作用下氧化有机物。化学氧化法和化学催化氧化具有简单方便、易操作、适用范围广、无毒无污染等特点。特别是在处理某些难降解废水和微污染饮用水中难降解物质有较好的效果。

3 绿色絮凝技术

微生物絮凝剂是由微生物产生的有絮凝活性的代谢产物，主要由糖蛋白、多糖、蛋白质、纤维素和DNA 等组成。与无机盐类和有机高分子絮凝剂相比,微生物絮凝剂的突出特点是具有生物降解性，可消除二次污染，属于绿色环保产品。另外,微生物絮凝剂絮凝广泛，脱色效果独特。

畜产废水是 BOD 值较高的难处理的废水，采用合成高分子絮凝剂处理该废水存在二次污染,用 NOC-1微生物絮凝剂加 处理，处理 10 min，上清液接近透明，TOC、OD660（农杆菌）均有显著降低，浊度去除率达 94.5％。用自制的生物材料处理浓度为 8％的蛋白质溶液和果汁原汁，发现用生物材料处理的沉降速率、处理后浊度等均明显优于阳离子聚丙烯酰胺。

苯酚污水的处理方法篇（8）

二氯联苯在未氯化的进厂水水样中的浓度为2.4拼g/l，经废水处理厂消毒后其浓度增至10.8群g/l，如未经氯化的进厂水样，加苯和氯后，则二氯联苯的浓度可达28.6群g/l但是在出厂水样中二氯联苯的浓度有所减少。然而，总的氯联苯的峰高是较高的，可能是因为含氯较多的联苯异构体形成较多的缘故。

上述表明，在含有联苯的城市废水中，经氯化消毒后可以形成各种氯联苯的异构体，这将对废水的生物处理、废水排放下游的生态系统以及水的利用产生影响。[gaffoeype:jwatpo岌lucootro土fed49(3):401，1977(英文)陈学敏摘蔡宏道校054污水灌溉农作物中某些有机毒物的分解动态

作者在面积为4mz的玉米和马铃薯实验田里，进行污水灌溉试验，灌溉水量为2.5l/mz，重复四次。实验方案如下:(1)自来水(对照)，(2)一次灌概含200mg/z酚、间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、苯、毗咤、安尼林以及30mg/l蔡的模拟污水;(3)四次灌溉同一模拟污水，每次隔16~17天。末次灌溉后测定马铃薯根、叶茎和玉米根部毒物含量。研究表明，二元酚和蔡这些化合物因化学不稳定性，在土壤和植物中迅速分解而未检出。单元酚、毗咤、苯、安尼林在植物中降解和蓄积的速度不同。苯稳定性最低，6天后未能检出。作物的地上部分对有机物的分解比根部为强。如单次灌溉，玉米根内酚、安尼林、毗咤分解期分别为灌溉后的13、17~25和17~25天以上，而同时玉米叶内上述毒物的分解期则10、13和17天。

研究表明，用模拟污水重复灌溉并不引起植物中被研究毒物含量的升高，多数情况呈负相关，如玉米和马铃薯分别灌溉四次和三次后，单一毒物蓄积量比一次灌溉的低，特别是灌溉一次的玉米根内毗咤最大含量达1.30mg/kg，而四次灌概的为0.70mg/kg;玉米叶则分别为0.98和0.20mg/kg。酚也如此。重复灌溉时，植物中有机物的分解速度在很多情况下也比一次灌溉的快，如灌概一次玉米根内安尼林和毗咤分解期大约为25天，灌溉四次的为17天。酚则分别为13和10天。根据统计处理的实验资料结果可以认为，作物内有机毒物达最高蓄积量后，其降解规律按下式进行:

结论:1，农田污水灌溉含多元酚200mg/l(煤焦化工业处理前污水的平均含量)、蔡30mg//从卫生观点看没有危害，因为这些物质在作物内无蓄积。2，苯在植物中滞留时间较短，单元酚、毗咤、安尼林具蓄积性，末次灌溉后，最后分解需2~3周。地面部分作物对毒物降解快。3，反复灌概，不影响作物中有机物蓄积，故作物生长期可多次灌溉055饮用水中某些化学物质的致突变性在美国饮用水中已鉴定出300余种化学物质，作者选其中的71种，用ames的组氨酸缺陷型鼠伤寒沙门氏菌平板渗人法检测其致突变性。对于挥发性物质则采用千燥器法或悬浊液法。用多氯联苯诱导大鼠或直接用小鼠和人的肝匀浆作为化学物质的体外激活系统。此外，还用埃希氏大肠菌wp:或麦酒酵母d:检测某些化学物质的致突变作用。

结果表明，有45种化学物质未能引起鼠伤寒沙门氏菌的回复突变。另外的26种化学物质在一种或多种检测系统中均引起微生物的回复突变，见表。

苯酚污水的处理方法篇（9）

二氯联苯在未氯化的进厂水水样中的浓度为2.4拼g/l，经废水处理厂消毒后其浓度增至10.8群g/l，如未经氯化的进厂水样，加入联苯和氯后，则二氯联苯的浓度可达28.6群g/l但是在出厂水样中二氯联苯的浓度有所减少。然而，总的氯联苯的峰高是较高的，可能是因为含氯较多的联苯异构体形成较多的缘故。

上述表明，在含有联苯的城市废水中，经氯化消毒后可以形成各种氯联苯的异构体，这将对废水的生物处理、废水排放下游的生态系统以及水的利用产生影响。[GaffoeypE:JWatpo岌luCootro土Fed49(3):401，1977(英文)陈学敏摘蔡宏道校054污水灌溉农作物中某些有机毒物的分解动态

作者在面积为4mZ的玉米和马铃薯实验田里，进行污水灌溉试验，灌溉水量为2.5l/mZ，重复四次。实验方案如下:(1)自来水(对照)，(2)一次灌概含200mg/z酚、间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、苯、毗咤、安尼林以及30mg/l蔡的模拟污水;(3)四次灌溉同一模拟污水，每次隔16~17天。末次灌溉后测定马铃薯根、叶茎和玉米根部毒物含量。研究表明，二元酚和蔡这些化合物因化学不稳定性，在土壤和植物中迅速分解而未检出。单元酚、毗咤、苯、安尼林在植物中降解和蓄积的速度不同。苯稳定性最低，6天后未能检出。作物的地上部分对有机物的分解比根部为强。如单次灌溉，玉米根内酚、安尼林、毗咤分解期分别为灌溉后的13、17~25和17~25天以上，而同时玉米叶内上述毒物的分解期则10、13和17天。

研究表明，用模拟污水重复灌溉并不引起植物中被研究毒物含量的升高，多数情况呈负相关，如玉米和马铃薯分别灌溉四次和三次后，单一毒物蓄积量比一次灌溉的低，特别是灌溉一次的玉米根内毗咤最大含量达1.30mg/kg，而四次灌概的为0.70mg/kg;玉米叶则分别为0.98和0.20mg/kg。酚也如此。重复灌溉时，植物中有机物的分解速度在很多情况下也比一次灌溉的快，如灌概一次玉米根内安尼林和毗咤分解期大约为25天，灌溉四次的为17天。酚则分别为13和10天。根据统计处理的实验资料结果可以认为，作物内有机毒物达最高蓄积量后，其降解规律按下式进行:

结论:1，农田污水灌溉含多元酚200mg/l(煤焦化工业处理前污水的平均含量)、蔡30mg//从卫生观点看没有危害，因为这些物质在作物内无蓄积。2，苯在植物中滞留时间较短，单元酚、毗咤、安尼林具蓄积性，末次灌溉后，最后分解需2~3周。地面部分作物对毒物降解快。3，反复灌概，不影响作物中有机物蓄积，故作物生长期可多次灌溉055饮用水中某些化学物质的致突变性在美国饮用水中已鉴定出300余种化学物质，作者选其中的71种，用Ames的组氨酸缺陷型鼠伤寒沙门氏菌平板渗人法检测其致突变性。对于挥发性物质则采用千燥器法或悬浊液法。用多氯联苯诱导大鼠或直接用小鼠和人的肝匀浆作为化学物质的体外激活系统。此外，还用埃希氏大肠菌wP:或麦酒酵母D:检测某些化学物质的致突变作用。

结果表明，有45种化学物质未能引起鼠伤寒沙门氏菌的回复突变。另外的26种化学物质在一种或多种检测系统中均引起微生物的回复突变，见表。

苯酚污水的处理方法篇（10）

水和工业废水中的微量苯酚目前多用光度法测定[1],但受干扰物的影响,一般都需要蒸馏萃取分离［2～4］,操作较为繁琐。液膜法分离富集技术是新兴高技术边缘学科［5］，本文提出无载体的液膜分离富集技术是用兰113B作表面活性剂，丙三醇作膜的增强剂，煤油作溶剂，NaOH溶液作内相的液膜体系，分离富集水和工业废水中的微量苯酚。苯酚从低浓度迁移到高浓度，富集在内相NaOH溶液中，发生不可逆的化学反应，生成难以逆向扩散的产物(苯酚钠)，干扰物则被分离除去，富集的苯酚钠溶液用4-氨基安 替匹林光度法或紫外光度法测定。?

1 试验部分

1.1 主要试剂与仪器

苯酚标准溶液，常规配制2.00μg/mL。?

液膜所用试剂：兰113B(双烯基丁二酰亚胺)；丙三醇；煤油(工业用品，过滤)；内相NaOH溶液，3%(m/V)水溶液。?

4-氨基安替匹林溶液：0.5%(m/V)(C17H13ON)水溶液；TWeen80溶液：3%(V/V)水溶液，温热溶解。

铁氰化钾溶液：8%(m/V)水溶液(可使用5 d)。?

仪器：制乳器(自制)；分离器，300mL分液漏斗制成；DBJ—621型定时变速搅拌器；7132--型电动搅拌机；HL—2型恒流泵；高压高频静电发生器(2 000 ～3 000 V)；72 1B型分光光度计。

1.2 试验方法

制乳：取兰113B、丙三醇和煤油按体积比3：2：95分别置于制乳器中，充分混合后慢慢加入与有机相等体积的NaOH溶液，以2 000r/min的转速搅拌20min，即成乳状液膜。 ?

富集：取200mL水样或试液(如内含5.00μg苯酚)，置于分离器中，用氨水(1+1)和HCl(1+1)溶液调整pH至5～6，加入5mL NaF溶液(8%)、20mL上述乳状液膜，以160 r/min转速搅拌10min，静置分层。上层为有机相，下层是水溶液。?

破乳：静置分层后，弃去水溶液，将有机相接入破乳器内，在2000V电压下进行6 min静电破乳，此时乳状液膜分成两层，上层是有机相，下层是含有苯酚的水溶液。有机相可以循环使用。?

测定：收集含有苯酚(钠)的水溶液，置于50mL容量瓶中，加入2mL氨水、5mL4-氨基安替匹林溶液、2mLTWeen80溶液，混合均匀后加入4mL铁氰化钾溶液，以水稀释至刻度摇匀，10min后在721B型分光光度计上，用510nm波长、2cm比色皿测量吸光度(A)，计算其含量。计算方法如下：

苯酚量＝从工作曲线上查出含苯酚量(μg) /水样体积(mL)

2 结果与讨论

2.1 表面活性剂的影响

水中的苯酚被渗透到膜相，迁移进入内相中，与内相NaOH溶液中和发生选择性的不可逆反应，生成不溶于有机相的难以逆向扩散的苯酚钠(非渗透物)：

? 苯酚钠不能扩散到外相，而是浓集在内相中。?

试验表明，用兰113B比SPAN80作表面活性剂优越，效果较佳，结果见表1。兰113B的浓度为2%～4%时，所得的液膜分离富集苯酚效果最优、苯酚的回收率在99.5%～99.8%范围内。

表1 不同表面活性剂与苯酚的回收率 表面活性剂 SPAN80 兰113B 兰113C TW 80 N3O3 兰113A 苯酚的回收率 99.45 99.70 99.24 98.98 97.83 99.42 注:膜相:3%兰113B，2%丙三醇,95%煤油；内相：3%NaOH水溶液；外相：pH　3～7，含有5.00μg苯脂，油内比1:1，乳水比为20:200；t为15～36℃ 2.2 内相NaOH溶液浓度的影响

试验表明，2%～8%NaOH溶液作内相，液膜体系富集苯酚的效果最优，其回收率在99.5%以上( 见表2)。本试验选用3%NaOH水溶液。

表2 内相NaOH溶液浓度的影响 内相NaOH溶液浓度(%) 0.5册码 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 苯酚的回收率（%） 90.10 97.24 99.49 99.74 99.70 99.65 99.58 99.50 99.50 99.17 注 试验条件同表1。如NaOH溶液浓度超过8%，液膜易破裂，使苯酚的回收率逐渐降低。

2.3 外相酸度的影响

试验表明，外相水溶液的酸度对富集苯酚有很大的影响。在pH 3.0～7.5时，富集苯酚的效果最优，苯酚的回收率在99.5%～99.8%范围内波动，见表3。

表3 外相PH值对苯酚回收率的影响 外相水溶液PH 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 7.5 8.0 9.0 苯酚的回收率（%） 99.05 99.56 99.59 99.70 99.80 99.60 99.51 99.39 99.01 注 试验条件同表1。当PH＞8时，苯酚的回收率明显下降。

2.4 膜增强剂的影响

用聚胺(ENJ-3029)［6］、丙三醇作膜的增强剂来提高膜相的强度，增加膜的粘度，防止液膜破裂，保持膜的稳定性。试验表明，选用丙三醇为最优，其浓度为1%～3.5%时最适合。本试验选用浓度为2%的丙三醇。

2.5 溶剂的选择

用中性油SIOON(脱蜡，一种中间馏分，平均分子量为386.5［6］)和煤油等作溶剂。试验表明，在兰113B存在下选用煤油较佳，经济上便宜，并且苯酚的回收率也比较高。本试验选用95%煤油极为适宜。

2.6 油内比的影响

油内比(Roi)大，液膜增厚，传质迁移阻力增大，苯酚的回收率降低。试验表明 ，在选择条件下，Roi为1：1～1：2，苯酚的迁移速率最快，10min内其回收率为99.5%～99.8%。本试验选用Roi为1：1。

2.7 乳水比的影响

试验表明，外相水溶液的体积大小，对富集苯酚有较大的影响，乳水比(Rew)为20：80～20：350时，苯酚的迁移率在99.5%以上。本试验选用Rew为20：200。

2.8 温度的影响

试验表明，在15～36℃室温下操作为最佳，温度超过36℃则苯酚的回收率有所下降。这是因为当温度超过36 ℃时液膜不太稳定，有极少量液膜破损现象。

2.9 干扰离子的影响

试验表明，大量氨、铵、胺、Cl-、SO42-、NO3-、F-、PO43-、ClO4-等都不被迁移富集。一般常见阳离子不影响分离富集苯酚。只有Al3+、Zr4+有干扰，可在外相试液中加入5 mLNaF(8%),以消除25mg的Al3+、Zr4+的影响。试验表明，S2-、CN-和乙酸根也能与苯酚一起透过液膜、迁入内相并与内相NaOH溶液反应，积累在内相中，但不影响分离富集、测定水中的苯酚。所以一般常见阴阳离子都不干扰，选择性相当高。

2.10 结果与对照

用本法富集、测定了8种水样，结果见表4。每种水样分别富集、测定6次，对测得的 数据进行数理统计处理，相对标准偏差(RSD)在3.4%以下。采用标准加入法，测 定苯酚回收率在99.5%～100.6%范围内。

表4 本法富集、测定苯酚的结果与对照 水样 原结果①

（mg/L) 本法结果

（mg/L) RSD

(%) 加入量

（μg) 本法结果

（μg) 回收率

（%） 河水（受污染） 0.056 0.054 1.5 5.00 4.98 99.6 自来水 0.002 0.0019 3.4 10.00 9.97 99.7 锅炉煤气洗涤工业废水 4.63 4.65 1.3 20.00 19.90 99.5 锅炉煤气洗涤工业废水 1.98 2.01 2.6 30.00 30.02 100.1 锅炉煤气洗涤废水（处理后） 0.038 0.035 1.8 5.00 5.03 100.6 工业污水 0.095 0.097 2.3 10.00 9.95 99.5 工业污水② 0.012 0.013 1.1 20.00 20.00 100.0 东岗污水沟 0.022 0.024 3.2 30.00 29.95 99.8 注：①标准方法多次测定结果的平均值；②原子发身光谱测定结果的平均值。

3 结论

应用兰113B(3%)、丙三醇(2%)、煤油(95%V/V)和内相(3%NaOH水溶液)液膜体系，外相pH为5～6，Roi为1：1，Rew为20：200，操作温度15～36 ℃，分离富集水和工业废水中的苯 酚，结果相当准确、精密度高，相对标准偏差为1.1%～3.4%，苯酚的回收率为99.5%～100.6 %。选择性高，常见阴阳离子都不影响富集苯酚，非常有实际应用价值。?

参考文献：

［1］ 王伦等.化学发光测定废水中痕量苯酚［J］.环境化学，1992.13(5)：81-84 .

［2］ 杨义燕，冯颖，载猷元.三辛胺萃取多元酚的研究［J］.应用化学，1995，1 2(1)：55-58.

［3］ 李建平等.磷酸三丁酯萃取酚类的机理性研究［J］.华东理工大学学报(自然 科学版)，1996，22(4)：388-390.

苯酚污水的处理方法篇（11）

[中图分类号] X52 [文献码] B [文章编号] 1000-405X（2015）-2-285-1

1氯酚类化合物的来源及其毒性

氯酚是一类非常重要的工业原料，被广泛应用于溶剂、染料、防腐剂、除草剂、杀虫和杀菌剂等的生产中；加氯的水体、氯化芳烃的泄漏和含氯有机物的焚烧等也会产生氯酚。目前，氯酚类化合物对环境的污染主要来源于木材防腐剂（例如五氯苯酚）、工业废水（例如纸浆漂白废水）、事故性泄漏及有机物的燃烧释放物等。

2微生物对氯代芳香化合物的降解机制

2.1氧化脱氯机制

由于氯原子对苯环上的电子产生强烈吸引，使苯环上电子云密度大大降低而成为一个疏电子环，因而氯代酚类化合物较难发生亲电反应，氧化过程难度增加，取代氯原子越多，环上的电子云密度就越低，越难以被氧化降解。

2.2还原脱氯机制

还原脱氯是指氯代酚类化合物在得到电子的同时去掉一个氯取代基并且释放出一个氯离子的过程。还原脱氯主要发生在厌氧条件或缺氧条件。由于氯原子强烈的吸电子性，使苯环上电子云密度降低，在好氧条件下，氧化酶很难从苯环上获取电子而发生氧化反应，而且氯原子取代个数越多，苯环上的电子云密度就越低，氧化就越困难。

2.3共代谢降解机制

在有关氯代酚类化合物的生物降解相关研究中也有不少关于共代谢的报道。研究发现，生长在酚或甲苯上的假单胞菌（Pseudomonas Pufida P1）产生的一种加氧酶能够将几种一氯代酚和二氯代酚单轻基转化成氯邻二酚，羟基化的化合物在纯培养中不能被继续降解，但在混合培养中很容易被其他细菌转化[1]。

3氯酚类有机废水的处理方法

3.1生物法处理

生物法是目前应用比较广泛的含酚废水处理技术。它利用微生物新陈代谢作用使废水中的酚类物质被降解并转化为无害物质[2]。经研究发现固定化微生物作为新型载体的好氧流化床处理含氯酚废水，它具有高效型和高度的稳定性，能有效地抵抗进水水质的变化及水力负荷的冲击，其降解4-CP的平均速率要高于原先未固定化的悬浮微生物；气体流量在0.1～0.2m3/h时4-CP降解效果较好，但是随着气量的加大，悬浮污泥量也加大[3]；随着停留时间延长，4-CP的降解率提高，但悬浮污泥量也随之增大。

3.2 O3/H2O2 高级氧化法

研究表明，O3/H2O2 高级氧化过程能有效氧化难生物降解含氯酚的有机废水，随着溶液pH增加，氧化反应速率增大。在酸性条件下（pH=2.514），氧化反应的可能机理是直接臭氧氧化与自由基氧化机制；在碱性时（pH=8），O3的自分解以及O3与H2O2联用后协同作用产生更多的OH・自由基[4]，氧化反应是自由基机制，氧化反应速率明显加快。3种氯酚同分异构体的O3/H2O2 氧化降解级数不完全相同，在酸性时，邻位和间位氯酚的反应总级数是115，对位氯酚是215[5]。

3.3微生物燃料电池协同处理技术

微生物燃料电池（MFC）是一种特殊的燃料电池，它以微生物作为催化剂，直接将燃料中的化学能转化为电能。研究表明，MFC不仅可以利用乙酸盐等物质作为燃料持续稳定地产生电流，也可利用各种有机污染物为燃料。当阳极室利用厌氧污泥接种，采用有机污染物为燃料时，电池就能在发电的同时降解污染物，达到经济和环境的双赢，这为有机废水的资源化提供了新思路，具有重大的实际意义。

参考文献

[1]Miyazaki A.，Amano t，Saito H.，et a1.Acute toxicity ofchlorophenols to earthwormsusing a simple paper contact method and comparison with toxicities to fresh water，organisms.Chemosphere.2002，47：65-69.

[2]Pruden A.，Sedran M.，et a1.Biodegradation of MTBE and BTEX in a aerobic

fludized bed reactor.Water Science and Technology.2003，47：123-128.